Wednesday, July 25, 2012

Great Expectations for 'Metal-Free' Reactions

Reading through some recent "metal-free" coupling literature, I came across a fantastic footnote. Check out the lengths chemists Carsten Bolm and Isabelle Thomé have to go to in order to certify their latest reaction:
"(16) Great care was taken to avoid the presence of transition metal impurities. All starting materials were synthesized without using any transition metal...reagent transfers were performed with one-way plastic spatulas, and new glassware and stirbars were used for the cyclization reactions. The starting materials and reagents were analyzed to the detection limit of 4 ppb by atomic absorption spectroscopy (AAS) or inductively coupled mass spectrometry (ICP-MS).
Data [for a representative intermediate] - Cu < 4ppb, Pd <4 ppb; Kcarb - Cu < 4 ppb, Pd < 4 ppb; DMEDA [ligand] - Cu 2.4 ppm, Pd < 4 ppb." [Emphasis mine]
Sand - Probably > 4ppb "active" metals!
Source: 123RF

I'll be honest with you, I've never tested for metals in my starting materials below ~1 ppm (Food for thought: here's an EMA document detailing allowable catalyst residue in human medicines).  I'd wager that 99.9% of workaday bench chemists haven't, either. 

Bolm's group endures this rigor because, well, they literally wrote the book on trace metal catalysis. Quite honestly, I'd bet that they felt a bit uneasy when they measured the DMEDA copper concentration; more than a few of these "metal-free" reactions proceed with vanishingly small amounts of catalyst.


  1. This comment has been removed by a blog administrator.


  2. شركة نقل عفش بالرياض وجدة والدمام والخبر والجبيل اولقطيف والاحساء والرياض وجدة ومكة المدينة المنورة والخرج والطائف وخميس مشيط وبجدة افضل شركة نقل عفش بجدة نعرضها مجموعة الفا لنقل العفش بمكة والخرج والقصيم والطائف وتبوك وخميس مشيط ونجران وجيزان وبريدة والمدينة المنورة وينبع افضل شركات نقل الاثاث بالجبيل والطائف وخميس مشيط وبريدة وعنيزو وابها ونجران المدينة وينبع تبوك والقصيم الخرج حفر الباطن والظهران
    شركة نقل عفش بجدة
    شركة نقل عفش بالمدينة المنورة
    شركة نقل اثاث بالرياض
    شركة نقل عفش بالدمام
    شركة نقل عفش بالطائف
    شركة نقل عفش بمكة
    شركة نقل عفش بينبع